Ce téléfilm retrace la vie de Françoise d'Aubigné, devenue Madame de Maintenon. Après avoir rapidement présenté sa prime jeunesse, le récit prend corps avec son mariage avec le poète satirique Paul Scarron, et se poursuit jusqu'à son ascension prodigieuse à la cour de Louis XIV, dont elle devient l'épouse secrète en 1683 à l'âge de 48 ans. L'œuvre met notamment l'accent sur la période où elle fut la gouvernante des enfants illégitimes que le roi eut de Madame de Montespan ainsi que de ses rapports houleux avec ladite marquise, qui ne pouvait souffrir de voir le roi s'attacher de plus en plus déraisonnablement à elle. Le film se termine au moment de sa mort à Saint-Cyr, le 15 avril 1719.